因为任何两种不同的导电物质接触，在其相界面上都要产生电势差。电池电动势的测量方法：测定电池的电动势，应当在可逆的条件下进行，即通过电池的电流为无限小。若有电流通过电池，由于电池的内电阻，要产生内电势降，测得的只能是两电极间的端电压，其数值要小于电池的电动势。
可逆电池电动势的测定必须在电流密度无限接近于0的条件下进行。实际采用波根多夫对消法（电化学补偿法）测定。该法是外加一个方向相反但数值相同的反电动势，确保电化学过程无电流密度（i=0）。此时外加电动势即为可逆电池的电动势。其测量原理为惠斯通电桥，与可逆电池反应无关。
极对极串联成一个保护电阻的检流计。原理：可直接读出输出电压，将这样的电源的正极与待测电池正极，负极与负极相连，串联一个保护电阻和一个检流计。原理是具有普遍意义的最基本的规律或道理。
玻璃电极法 测定原理 玻璃电极法测定水样的PH值是以饱和甘汞电极为参比电极，以玻璃电极为指示电极，与被测水样组成工作电池，再用PH计测量工作电动势，由PH计直接读取PH值。玻璃电极法测PH准确、快速，受水体色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度等因素的干扰少。
在铜甘汞电极的原电池中，铜电极的电动势的理论值可以通过能斯特方程（Nernst Equation）来计算。能斯特方程描述了电极电位与溶液中离子活度之间的关系。对于铜电极，其反应可以表示为：$Cu^{2+} + 2e^- \rightarrow Cu 铜电极的标准电极电位是已知的，记为$E^0_{Cu}$。
在水溶液中，pH值被用来表示氢离子活度。理论上，pH值是氢离子活度的负对数，记作pH=-log（aH+）。然而，直接测量氢离子活度在实验上具有挑战性。
不同浓度硫酸铜溶液电极电势的测定测定，Cu 电极-饱和甘汞电极组成的电池的电动势和 Cu 电极。电化学反应特点是：阳极氧化，阴极还原，这一条到哪里都适用。硫酸铜溶液，无论以什么非铁金属做阴极，只要不太活泼（不与水反应）其结果都应当是在阴极析出铜。
而点位测定法准确度较高，可测定至PH值的小数点后第二位。直接电位法测定溶液PH值通常以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，浸入被测溶液中组成原电池，用以下表示：GE│被测溶液‖SCE（+）上述电池电动势为。
1、测量原理：氟离子选择性电极的测量原理是基于氟化镧单晶对氟离子的选择性响应。在氟化镧电极膜两侧不同浓度的氟溶液之间会产生电位差，即膜电位。这个膜电位的大小与氟化物溶液的离子活度有直接关联。
2、为此，应注意些什么？ 应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定一段时间，让离子达到一个相对的平衡状态；还应该在接通回路之前先估算电池电动势，然后将电位差计旋钮设定未电池电动势的估算值，避免测量时回路中有较大电流。 对照理论值和实验测得值，分析误差产生的原因。
1、电位分析法所用的电极被称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学反应能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成。
2、直接电位法测定pH通常采用玻璃电极作为指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极。在电化学分析中，指示电极被称为工作电极。它与另一对应电极或参比电极共同构成电池。通过测量电池的电动势，或者在外加电压的条件下，测定流过电极的电流，从而实现对pH值的测定。
3、电池的电动势或指示电极的电极电位的变化。电位分析法需要采用两个电极，一个电极作为指示电极，它的电位与被测定物质的浓度有关，另一个电极作为参比电极，它的电位保持恒定。两个电极和试液组成电池，根据电池的电动势或指示电极的电极电位的变化对试样进行分析，可以进行定量测定。
4、直接电位法测定pH一般用以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。指示电极电化学分析法中所用的工作电极。它和另一对应电极或参比电极组成电池，通过测定电池的电动势或在外加电压的情况下测定流过电解池的电流，即可得知溶液中某种离子的浓度。